นันทวัน เมฆใหญ่ สุวรรณปิยะศิริ หรือชื่อในการแสดงคือ นันทวัน เมฆใหญ่ เกิดเมื่อวันที่ 10 กันยายน พ.ศ. 2488 ขณะเรียนอยู่ที่วิทยาลัยพณิชยการพระนคร เธอได้ไปสมัครเรียนนาฏศิลป์ไทยกับ สัมพันธ์ พันธุ์มณี และเรียนขับร้องกับ สุรางค์ ดุริยพันธุ์ ในช่วงวันหยุด ที่สถานีโทรทัศน์ไทยทีวีช่อง 4 บางขุนพรหม ความตั้งใจและความสามารถด้านศิลปะการแสดงของนันทวันทำให้ จำนง รังสิกุล ผู้อำนวยการสถานี ให้โอกาสเธอได้ลองแสดงออกอากาศทางโทรทัศน์ เริ่มต้นจากรำประกอบฉาก รำเดี่ยว ร้องเพลงไทยเดิม ไปจนกระทั่งได้แสดงละคร ในวัยเพียงแค่ 16 ปี

ละครเรื่องแรกที่นันทวันแสดง คือเรื่อง “เครือณรงค์” คู่กับ นฤพนธ์ ดุริยพันธุ์ ซึ่งเป็นละครร้องที่ท้าทายความสามารถเป็นอย่างยิ่ง เพราะมีเพลงไทยเดิมประกอบมากกว่าละครทั่วไปหลายเท่าตัว หลังจากนั้นเมื่อเรียนจบ นันทวันได้เตรียมไปศึกษาต่อด้านเลขานุการที่ประเทศอังกฤษตามความตั้งใจของครอบครัว แต่ก่อนจะออกเดินทาง เธอได้รับการเสนอให้มารับบทเป็น “เรียม” นางเอกละครเรื่อง “แผลเก่า” ในปี พ.ศ. 2507 คู่กับ กำธร สุวรรณปิยะศิริ ในบท “ขวัญ” ผู้ที่ต่อมากลายเป็นคู่รักในชีวิตจริงของเธอ

หลังจากหยุดพักงานแสดงไป 3 ปี เมื่อศึกษาจบจากต่างประเทศ นันทวันได้กลับมาทำงานที่สถานีโทรทัศน์ไทยทีวีช่อง 4 บางขุนพรหมอีกครั้งในแผนกต่างประเทศ โดยนอกจากงานในหน้าที่ประจำแล้ว เธอยังร่วมทำหน้าที่อื่น ๆ เช่น เป็นผู้ประกาศ ร้องเพลง รำ แปลบทสารคดี บรรยายสารคดี พากย์เสียง ฯลฯ และที่สำคัญคือแสดงละคร ผลงานละครเรื่องเด่น ๆ ของนันทวัน ตั้งแต่ยุคช่อง 4 บางขุนพรหมไปจนถึงสถานีโทรทัศน์ช่องอื่น ๆ เช่น สวรรค์เบี่ยง (2514) วิมานไฟ (2515) สี่แผ่นดิน (2522, 2534) ผู้ชนะสิบทิศ (2523) นางทาส (2524) ฯลฯ 

ในระยะแรกที่มีชื่อเสียงจากงานแสดงละครโทรทัศน์ มีผู้สร้างภาพยนตร์หลายรายทาบทามให้เธอมาแสดงภาพยนตร์ แต่นันทวันได้ปฏิเสธไป จนกระทั่งตอบรับแสดงภาพยนตร์เรื่องแรกคือ ไม่มีคำตอบจากสวรรค์ ผลงานการสร้างเรื่องแรกของพระเอกคนสำคัญ สมบัติ เมทะนี ซึ่งทั้งแสดงนำและกำกับด้วย โดยนันทวันได้รับบทเด่นเป็นนางเอกอีกคนของเรื่องที่ประกบกับสมบัติ ควบคู่ไปกับอีกหนึ่งนางเอก อรัญญา นามวงษ์ ภาพยนตร์ออกฉายในปี 2516 นับเป็นครั้งแรกที่แฟน ๆ ละครโทรทัศน์ได้ชมผลงานของเธอบนจอใหญ่ 

ต่อมา นันทวันยังได้รับบทเด่นในภาพยนตร์เรื่อง วังน้ำค้าง (2517) ผลงานการสร้างและกำกับของ ชุติมา สุวรรณรัต และ เหมือนหนึ่งในฝัน (2519) กำกับโดย ฉลวย ศรีรัตนา และ ปรีชา พิบูลย์เวช แต่เนื่องด้วยโรคประจำตัวคือ โรคภูมิแพ้ ที่จะมีอาการทางผิวหนังปรากฏทุกครั้งเมื่อสัมผัสกับแสงแดด ทำให้เธอไม่อาจรับงานแสดงภาพยนตร์ได้มากนักเนื่องจากมักจะต้องถ่ายทำนอกสถานที่

อย่างไรก็ตาม นันทวันยังมีผลงานแสดงภาพยนตร์ในบทสมทบอีกหลายเรื่อง เช่น รักจั๊กจี้ (2525) ดวงใจกระซิบรัก (2529) คู่สร้าง คู่สม (2530) กลิ่นสี 2 ตอน จีบสาวจิ๊-จ๊ะ (2532) ทหารเกณฑ์กิ้บก๊าบ (2533) ในขณะเดียวกัน เธอยังมีผลงานการพากย์เสียงภาพยนตร์ โดยเรื่องสำคัญคือ เมียหลวง (2521) และ คนภูเขา (2522) ซึ่งกำกับโดย วิจิตร คุณาวุฒิ ทั้งสองเรื่อง นอกจากนี้ นันทวันยังมีความสามารถอันเป็นที่ประจักษ์แก่ผู้ชมอีกหลายด้าน ทั้งการขับร้องและการเป็นพิธีกรโทรทัศน์ 

เมื่อวันเสาร์ที่ 18 พฤษภาคม 2567 นันทวัน เมฆใหญ่  ได้เดินทางมาประทับรอยมือรอยเท้าเป็นดาวดวงที่ 203 บนลานดารา ที่หอภาพยนตร์